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4． 若所有稀释度均不在计数区间。

因此，我们必须从源头上控制这类毒素的产生。而通过同样的途径再回到比较温暖的赤道和低纬度地区的可能性比较小，因为下沉气流主导的两极和高纬度地区大气运动不利于污染物的转移扩散。

辽宁日报：为什么？ 匡耀求：我们刚才说过，这些毒素之所以能够达到北极并封存在冰层中是大气环流作用的结果。辽宁日报：这些毒素应该多存在于人类活动频繁的区域，它们怎么会跑到人迹罕至的北极去了呢？ 匡耀求：毒素出现在北极冰层中，是其本身的特性与大气环流综合作用的结果。最可怕的是，它们具有高亲油性和高憎水性，能在生物体的脂肪组织中积累，并通过食物链的逐级传递，使浓度不断提高，当它们聚集到位于生物链顶端的人类的身体中时，有些毒素的毒性可被放大上万倍。相信在南极的冰层中也可以找到这样的毒素。其次，它们一般是半挥发性物质，在室温下就能挥发进入大气层，可以通过空气流动和水流传播到很远的距离。

这些毒素会使神经系统、免疫系统、生殖系统等产生紊乱，甚至致癌。世界上已很难找到没有持久性有机污染物毒素存在的净土了。超声空化是指液体中微小泡核在超声波作用下被激化，表现为泡核的振荡、生长、收缩、崩溃等一系列动力学过程。

2) 对易挥发有机物(如CHCl3等)，超声降解效果好，降解速度快，而且往往能被彻底降解。5 超声和其它技术联用 如果超声所产生的自由基较少时，对不挥发或难挥发有机物的降解效果就有限。4) 水的pH值对易挥发有机物的降解效果影响很小，但对挥发性差有机物的降解效果影响较大。苯酚的消失率小于TOC去除率，表明苯酚在降解过程中产生一系列中间产物，如邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚、苯醌及苯环断裂后形成脂肪酸等，W辐照苯酚时，往往只能将苯酚降解为中间产物，而不能进一步矿化，故苯酚消失率虽较高，但TOC去除率很低。

由表2可知，US―H2O2无论是对4-氯酚或TOC而言，其去除率都大于单独US和单独H2O2去除率的简单叠加，说明US―H2O2技术明显具有US和H2O2的协同作用。自由基氧化作用虽然存在，但由于自由基产率较低，故氧化作用不明显。

1 超声降解有机物的基本原理 超声降解有机物是水处理中高级氧化(AOPs)技术的一种。而难挥发有机物不易进入空化泡内，其降解机理主要是自由基氧化，热解作用较小，故在自由基产率较低情况下，降解速率也较低。图1只是大体的反应位置，实际声化学反应比图1所示要复杂得多。在低PH值下，4―氯酚的降解除了自由基氧化外。

(2)挥发性较差但易被氧化的苯酚，超声降解效果较差，而且降解率受到起始浓度影响较大。我国大陆和台湾省的一些大学也开始了这方面研究。由图4～图6可知，对于氯苯、氯仿两种挥发性有物，自由基清除剂对超声降解效果几乎无影响，说明挥发性物质的降解主要是高温热解，自由基氧化作用极微。图8为pH值对易挥发氯苯的超声降解效果的影响[2]。

对于不同物化性质的有机物质，主要作用机理也会有所不同，见后文。由图3可知，虽然超声频率和声强与图2不同，但所反映的超声降解规律与图2相似，即较易挥发的氯苯降解速率远大于难挥发的4―氯酚。

前言 随着边缘学科声化学的建立和超声技术的发展，超声技术用于水处理的研究愈来愈受到人们重视。由图8可知，pH值对易挥发有机物降解效果影响很小。

3) 对于易挥发性有机物，超声降解时不受水中自由基清除剂和共存离子(Cl-，HCO3-等)干扰。对于挥发性差或非挥发性有机物，自由基清除剂和共存离子会显著降低有机物降解效果。如何将实验室研究向应用方面发展是今后研究的重点。故从TOC去除率而言，US-UV技术存在着US和UV的协同作用。图6为Cl-和HCO3-对氯酚降解效果的影响[1]。由图7可知，经240min超声处理，pH值分别2.4、6.5和11.0时，4-氯酚降解率分别为56.7％、51.8％和41.0%，说明pH值对不挥发或难挥发有机物的超产降解效果影响较大。

两种不同技术联用，往往可产生互补作用。其降解机理主要是高温热解，自由基氧化也存在但不占优势。

还存在部分分子态4―氯酚被高温热解，故超声降解效果较好。图4为正丁醇对氯苯降解效果的影响[2]，图5为正丁醇对4―氯酚降解效果的影响[2]。

空化泡内(气相)的水蒸汽在高温、高压下裂解为?0H、?H自由基以及次级自由基?OOH等。当pH值高时水中有机物以离子形态为主。

超声技术在有机物降解中的应用 2011-08-31 11:20 · Grover 随着边缘学科声化学的建立和超声技术的发展，超声技术用于水处理的研究愈来愈受到人们重视。不过，US和其它技术联用，对不同物质，协同作用程度也有不同。TOC去除率表示有机物矿化程度，能更好地反映处理效果。即在超声空化过程中，除了能产生具有强氧化能力的自由基以外，还存在高温热解作用，还可能存在瞬态超临界水(SCW)加速氧化。

本课题组于1996年开始，研究了US以及US－UV和US－H2O2技术降解水中苯酚、氯仿、四氯化碳、4一氯 酚、氯苯、丙酸、丁酸、戊酸的研究[１,2]。图3为氯苯和4-氯酚超声降解效果对比。

但它又与其它AOPs技术有所区别。但从表1可知，UV降解苯酚时，TOC的去除效果很差，80min的TOC去除率仍为零。

离子则不易接近气液截面，也很难进入空化泡内，故有机物降解主要靠本体溶液中自由基氧化。目前，超声技术用于水处理的研究主要还限于实验室范围。

协同作用机理可能是：(1)在IJS作用下，4-氯酚分子键断裂，更易被H2O2氧化。其降解机理，主要是自由基氧化，高温热解作用极微，而且当自由基产率较低时，非挥发性物质往往降解不彻底，产生中间产物，故有机物消失速率往往高于TOC去除率。图2表示三种类型有机物――易挥发有机物(三氯甲烷)、挥发性差但易氧化有机物(苯酚)、非挥发且难氧化有机物(三氯乙酸)超声降解效果的比较[1,2]。4 pH值对不同物化性质有机物超声降解效果的影响 pH值影响水中有机物存在形态。

(3)非挥发难氧化三氯乙酸超声降解效果最差。但对不同物质，协同效应有所不同。

图7为pH值对难挥发的4-氯酚超声降解效果的影响[2]。3 自由基清除剂对不同物化性质有机物超声降解效果的影响 正丁醇是有效的自由基清除剂，水中C1-和HCO3-对自由基也有清除作用。

H2O2经UV辐照后复活成?0U，提高了水中?0H浓度，从而提高了TOC去除率。当水PH值低时，水中有机物以分子形态为主。